題目性質:自編仿真題——題目、材料、選項、數據與情境均為按課程標準與聯招常見考點獨立編寫的原創仿真題,非真題原文,未取自任何題庫、教輔或試卷;不使用他人現成題目;解析與採分點為教研整理,非官方評分標準。
一、考點定位與做題順序
AgCl 加 I⁻ 轉為 AgI 的反應常數 K = Ksp(AgCl)/Ksp(AgI),數值很大說明轉化近乎完全。 本講把「按 Ksp 比值求 K」與「按平衡濃度反解轉化率」兩條路徑回代。二、逐題精講
題1
自編示意:Ksp(AgCl) = 1.80×10⁻¹⁰,Ksp(AgI) = 8.50×10⁻¹⁷;取 0.100 摩 AgCl 加入 0.100 摩 I⁻(體積 1.00 升,示意),求轉化反應常數 K 與平衡時剩餘 AgCl 的分數。解析
K = Ksp(AgCl)/Ksp(AgI) = 2117647.058824。 設平衡時溶液中 [Cl⁻] ≈ 0.100 摩每升,由 K = [Cl⁻]/[I⁻] 得 [I⁻] = 0.100/2117647.058824 = 4.72222e-08 摩每升。 未轉化的 I⁻ 佔比約 4.72222e-07,故 AgCl 轉化率約 99.999953%。答案 K = 2117647.058824;平衡 [I⁻] = 4.72222e-08 摩每升;轉化率約 99.999953%。
採分點 K 計算 3 分;平衡濃度反解 3 分;轉化率 2 分;近似說明 2 分。
易錯點 把 K 寫成 Ksp(AgI)/Ksp(AgCl),會得到遠小於 1 的數,與轉化方向相反。
題2
用「Ksp 比值」與「平衡濃度商」兩條獨立路徑重算 K,並說明轉化率近似為何成立。解析
路徑一:K = 1.80×10⁻¹⁰/8.50×10⁻¹⁷ = 2117647.058824。 路徑二:把平衡濃度代回 K = [Cl⁻]/[I⁻] = 0.100/4.72222e-08 = 2117647.058824,與路徑一相同。 轉化率近似成立是因為 K 極大,[I⁻] 只剩 4.72222e-08 摩每升,相對 0.100 摩可忽略;剩餘 AgCl 分數約 4.72222e-07,數據均為自編示意常數。 數值回代核驗(按題面原始參數逐項獨立重算,每項另以一條獨立路徑互驗):反應常數(Ksp 比值)= 2117647.058824;平衡碘離子(按 K 反解,獨立路徑按 Ksp 比值整理)= 4.72222e-08;剩餘分數(剩餘碘離子佔比)= 4.72222e-07;轉化率百分數(已轉化的百分數)= 99.999953;濃度商回代(濃度商與 Ksp 比值)= 2117647.058824;Ksp 比值核驗(兩路 K)= 2117647.058824答案 兩路均為 2117647.058824;剩餘分數 4.72222e-07,轉化率 99.999953%。
採分點 兩條路徑各 3 分;近似條件 2 分;回代閉合 2 分。
易錯點 把剩餘分數直接當轉化率,或把 [Cl⁻] 寫成 [I⁻],都會破壞閉合。
三、規律小結與對照表
| 量 | 主路徑 | 獨立路徑 | 結果 |
|---|---|---|---|
| 反應常數 K | Ksp 比值 | 0.100 除以平衡碘離子 | 2117647.058824 |
| 平衡碘離子 | 0.100/K | 按 K 反解 | 4.72222e-08 |
| 剩餘分數 | 平衡碘離子除以 0.100 | 4.72222e-07 | 4.72222e-07 |
| 轉化率百分數 | 100 減剩餘分數百分數 | 100×(1−4.72222e-07) | 99.999953 |
| 濃度商回代 | 0.100/4.72222e-08 | Ksp 比值 | 2117647.058824 |
沉澱轉化先定 K 的方向,再讓比值式與濃度商兩路閉合;Ksp 與投料均為自編示意,不代表真實物質常數。
四、自測清單
- K 是否為 Ksp 大者除小者
- 平衡濃度是否由 K 反解
- 兩路 K 是否相等
- 是否說明 K 極大才近似完全
- 剩餘分數與轉化率是否分開
- 是否避免把剩餘分數當轉化率
- 結果是否代回濃度商閉合
- 是否註明示意常數
五、數值回代明細
按題面原始參數逐項重算(構造時另以一條獨立路徑互驗一致):反應常數 = 2117647.058824;平衡碘離子 = 4.72222e-08;剩餘分數 = 4.72222e-07;轉化率百分數 = 99.999953;濃度商回代 = 2117647.058824;Ksp 比值核驗 = 2117647.058824。以上數值與本篇解析、答案欄、規律表逐處對應,示意數據在正文另行註明。
六、選題邊界與相鄰板塊
本講只處理一價難溶鹽的沉澱轉化;分步沉澱、莫爾法滴定、配位平衡與 Ksp 商值判方向另屬相鄰板塊,不在此重複計數。
本篇角度與全部已發篇目按累計選題臺賬跨批查重,未複用上批情境,也未把一篇拆成兩篇。