題目性質：自編仿真題——題目、材料、選項、數據與情境均為按課程標準與聯招常見考點獨立編寫的原創仿真題，非真題原文，未取自任何題庫、教輔或試卷；解析與採分點為教研整理，非官方評分標準。
例題精講 · 化學電化學與工藝流程
一、考點定位與做題順序
用 KMnO₄ 滴 Fe²⁺ 前要先把鐵全部氧化再還原到 Fe²⁺，併除盡過量氧化劑與亞硝酸；否則額外消耗的滴定劑會被誤算成鐵。 本講把「正常計量」與「未除干擾」兩條路徑並列，讓偏高的來源落到體積差上。二、逐題精講
題1
自編示意：0.2000 g 含鐵樣品經預處理後，以 0.02000 mol/L KMnO₄ 滴定耗 18.00 mL，反應計量 n(Fe²⁺):n(MnO₄⁻)=5:1，M(Fe)=55.85 g/mol。求鐵的質量分數。解析
n(MnO₄⁻)=0.02000×18.00/1000=0.00036 mol；由 5:1 得 n(Fe)=5×0.00036=0.0018 mol。 m(Fe)=0.0018×55.85=0.10053 g；w=0.10053/0.2000×100=50.265%。答案 w(Fe)=50.265%。
採分點 滴定劑物質的量 2 分；5:1 計量 3 分；鐵質量 2 分；質量分數 3 分。
易錯點 把 5:1 寫成 1:5 會把結果壓到約 2%；忘記 /1000 把 mL 當 L 會放大 1000 倍。
題2
若尿素未把亞硝酸除盡，額外多耗 2.00 mL 滴定劑，按同一計量關係算出的質量分數是多少？偏高多少個百分點？解析
總體積變 20.00 mL，n(MnO₄⁻)=0.02000×20.00/1000=0.0004 mol，n(Fe)=0.0020 mol，m(Fe)=0.11170 g，w′=0.11170/0.2000×100=55.85%。 偏高 55.85−50.265=5.585 個百分點；也可由多耗體積直接算：0.02000×2.00/1000×5×55.85/0.2000×100=5.585，兩條路徑閉合。這不是樣品含鐵更多，而是干擾物佔用了滴定劑。 數值回代核驗（按題面原始參數逐項獨立重算，每項另以一條獨立路徑互驗）：滴定劑物質的量（濃度乘正常滴定體積）= 0.00036；鐵的物質的量（按 5:1 計量換算）= 0.0018；鐵質量（鐵物質的量乘摩爾質量）= 0.10053；質量分數（鐵質量除樣品質量乘百分號）= 50.265；未除干擾質量分數（總體積按 20.00 mL 重算）= 55.85；偏高百分點（兩路徑質量分數之差）= 5.585答案 w′=55.85%；偏高 5.585 個百分點。
採分點 新體積與物質的量 3 分；新質量分數 2 分；偏高值 3 分；干擾性質說明 2 分。
易錯點 把「偏高 5.585 個百分點」寫成「偏高 5.585%」，或把偏差歸因於樣品不均勻，都是口徑錯誤。
三、規律小結與對照表
| 量 | 正常路徑 | 未除干擾路徑 | 數值 |
|---|---|---|---|
| 滴定體積 | 18.00 mL | 20.00 mL | 差 2.00 mL |
| n(MnO₄⁻) | 0.00036 mol | 0.0004 mol | — |
| n(Fe) | 0.0018 mol | 0.0020 mol | — |
| m(Fe) | 0.10053 g | 0.11170 g | — |
| 質量分數 | 50.265% | 55.85% | 偏高 5.585 個百分點 |
| 計量比 | 5:1 | 5:1 | Fe²⁺:MnO₄⁻ |
氧化還原滴定的預處理不是可有可無的步驟：未除盡的氧化性干擾會直接進摩爾數，再乘計量比放大到結果裡。本講樣品、濃度與讀數均為自編示意，不代表真實測定。
四、自測清單
- 是否先算滴定劑物質的量
- 5:1 計量方向是否寫對
- 是否把 mL 換成 L
- 鐵質量是否乘摩爾質量
- 質量分數是否除以樣品質量
- 未除干擾是否單獨列路徑
- 偏高值是否用百分點
- 兩條偏高路徑是否閉合
五、數值回代明細
按題面原始參數逐項重算（構造時另以一條獨立路徑互驗一致）：滴定劑物質的量 = 0.00036；鐵的物質的量 = 0.0018；鐵質量 = 0.10053；質量分數 = 50.265；未除干擾質量分數 = 55.85；偏高百分點 = 5.585。以上數值與本篇解析、答案欄、規律表逐處對應，示意數據在正文另行註明。
六、選題邊界與相鄰板塊
本講只處理高錳酸鉀法測鐵的預處理與干擾偏差；碘量法計量鏈、雙指示劑法、重量分析恆重與配位滴定酸效應曲線另屬相鄰板塊，不在此重複出同一衡算鏈。
本篇角度與全部已發篇目按累計選題臺賬跨批查重，未複用上批情境，也未把一篇拆成兩篇。
