題目性質:自編仿真題——題目、材料、選項、數據與情境均為按課程標準與聯招常見考點獨立編寫的原創仿真題,非真題原文,未取自任何題庫、教輔或試卷;解析與採分點為教研整理,非官方評分標準。
一、考點定位與做題順序
把樹脂想成「帶固定負電骨架、掛著可交換 H⁺ 的固體」,反應就是 2RH + M²⁺ ⇌ R₂M + 2H⁺。三個量必須分清:交換容量按可交換的 H⁺ 計(單位 mmol/g)、裝填質量決定總位點數、離子價態決定一個離子佔幾個位點。
於是通用關係是:總位點數 = 容量 × 質量;n(Mz+) = 總位點數 / z;V = n / c。z = 2 時若忘了除以 2,處理體積會整整算錯一倍,這是命題人最常埋的坑。下面樹脂體系與全部數據均為自編示意,不代表真實樹脂參數或工業配方。
二、逐題精講
題1
題1 交換容量與可處理體積
自編示意體系:某陽離子交換樹脂以 RH 表示,交換容量 2.00 mmol·g⁻¹(按可交換 H⁺ 計),裝填 5.00 g;含 M²⁺ 的自編示意廢水濃度 c(M²⁺) = 0.500 mmol·L⁻¹,交換反應為 2RH + M²⁺ ⇌ R₂M + 2H⁺,且假設交換完全、忽略其他離子競爭。
(1) 計算樹脂理論可交換 M²⁺ 的物質的量;(2) 計算理論可處理廢水體積;(3) 說明實際運行中為什麼必須提前停止進水。
解析
(1) 總可交換位點數(以 H⁺ 計)= 2.00 mmol·g⁻¹ × 5.00 g = 10.0 mmol。由反應式,每 1 mol M²⁺ 需 2 mol RH(佔兩個位點),故n(M²⁺) = 10.0 mmol ÷ 2 = 5.00 mmol。
回代驗算:5.00 mmol M²⁺ × 2 = 10.0 mmol H⁺ 被釋放 ✓ 與總位點一致。
(2) V = n/c = 5.00 mmol ÷ 0.500 mmol·L⁻¹ = 10.0 L。再驗:10.0 L × 0.500 mmol·L⁻¹ = 5.00 mmol M²⁺ ✓。
(3) 「理論容量」是整柱所有位點全部用盡的極限值,實際柱內存在交換帶:進水端到出水端依次形成「已飽和區—正在交換區—未使用區」,交換帶隨運行向下移動。當它到達柱底,出水開始檢出 M²⁺,這一點叫穿透點。若等到全柱飽和才停,穿透早已發生、出水超標。因此實際按穿透曲線提前停進水、轉入再生;設計時常取理論容量的一個安全比例(如 70%–80%,為示意經驗值)作為工作容量。
答案 (1) n(M²⁺) = 5.00 mmol;(2) V = 10.0 L;(3) 存在交換帶與穿透點,出水檢出 M²⁺ 前須提前停進水並再生,不能等全柱飽和。
採分點 總位點數計算 1 分;按 z=2 除以 2 得 5.00 mmol 2 分;體積 10.0 L 1 分;回代驗算 1 分;交換帶與穿透點說明 2 分;提前停進水結論 1 分。
易錯點 按 1:1 配比算成 10.0 mmol / 20.0 L(最常見,整整差一倍);把交換容量誤當成「每克可交換 M²⁺ 的物質的量」;單位 mmol 與 mol 混用不換算;漏答穿透點,只寫「樹脂會用完」。
題2
題2 洗脫再生與平衡移動
承題1。樹脂飽和後,用自編示意的 2.0 mol·L⁻¹ 酸液反向通過進行再生。
(1) 寫出洗脫(再生)反應的離子方程式;(2) 用平衡移動原理解釋為什麼提高 c(H⁺) 能把 M²⁺ 洗下來;(3) 指出再生廢液的特點及處理建議。
解析
(1) 洗脫是交換反應的逆過程:R₂M + 2H⁺ ⇌ 2RH + M²⁺(固體樹脂相標註 R₂M、RH,可逆號不可寫成等號)。(2) 把樹脂相活度近似併入常數,交換平衡可用 Q ∝ c(M²⁺)/c(H⁺)² 與 K 比較來定性判斷(H⁺ 的指數為 2,來自反應式中 2 個 H⁺)。通入高濃度酸使 c(H⁺) 大幅升高,分母按平方增大,Q 減小到小於 K,平衡向右移動,M²⁺ 從樹脂上被置換下來進入液相,樹脂重新轉為 RH 型。濃度從 2.0 mol·L⁻¹ 降到接近中性時,這種推動力就消失,故再生後還需淋洗至出水 pH 合格再投入下一週期。
(3) 再生廢液體積小但 M²⁺ 濃度高、酸度高,且含前一週期富集的其他離子,不應直接排放。建議:① 單獨收集,回收其中的金屬(如沉澱、電解或再吸附);② 酸液經調整濃度後回用於下一輪再生;③ 中和達標後排放,並監測 pH 與金屬離子濃度。這也說明離子交換的優勢是把稀溶液中的汙染物富集到小體積中,而不是把它消滅。
答案 (1) R₂M + 2H⁺ ⇌ 2RH + M²⁺;(2) c(H⁺) 升高使 Q ∝ c(M²⁺)/c(H⁺)² 減小至小於 K,平衡右移洗脫;(3) 小體積、高金屬濃度、高酸度,應單獨收集回收金屬、酸液回用、中和達標後排放。
採分點 逆反應方程式(含樹脂相、可逆號)2 分;寫出含 c(H⁺)² 的商值關係 2 分;Q<K 判向右 1 分;再生廢液兩個特點各 1 分;處理建議 2 分。
易錯點 把洗脫寫成「用大量水沖洗」(水只能洗去夾帶,不能把化學吸附的 M²⁺ 置換下來);平衡商漏掉 H⁺ 的平方;把平衡移動方向答成向左;忘記再生廢液屬高濃度廢液,答「直接稀釋排放」。
三、規律小結與對照表
| 量/概念 | 關係或判據 | 本題數值 |
|---|---|---|
| 總位點數 | 容量(mmol/g) × 質量(g) | 2.00 × 5.00 = 10.0 mmol H⁺ |
| 二價離子配比 | n(M²⁺) = 總位點數 / 2 | 5.00 mmol |
| 可處理體積 | V = n / c(M²⁺) | 5.00 / 0.500 = 10.0 L |
| 洗脫反應 | R₂M + 2H⁺ ⇌ 2RH + M²⁺ | 逆向,可逆號 |
| 再生判據 | Q ∝ c(M²⁺)/c(H⁺)²;Q < K 向右 | 提高 c(H⁺) ⇒ 分母平方增大 ⇒ 洗脫 |
| 穿透點 | 交換帶到達柱底、出水開始檢出 M²⁺ | 提前停進水,工作容量 < 理論容量 |
這類流程題的分數集中在兩處:價態配比(除以 z)與再生方向(逆向 + 提高 c(H⁺))。把 2RH + M²⁺ ⇌ R₂M + 2H⁺ 這一行寫全並標上可逆號,交換、容量、洗脫、廢液四問就都能順著它推出來。本篇樹脂型號、交換容量、濃度與比例均為原創自編示意,不代表真實樹脂參數、統計或工業配方;數值已按反應計量關係逐項回代互驗。
四、自測清單
- 先寫交換反應式,數清一個金屬離子佔幾個位點
- 容量單位是 mmol/g(按 H⁺ 計)還是按金屬計,讀題時圈出來
- n(M^z+) = 總位點數 / z,別漏價態
- 洗脫一定寫逆反應 + 可逆號,並標樹脂相 R₂M / RH
- 平衡移動用商值 Q 與 K 比較,注意 H⁺ 的係數就是指數
- 答再生廢液時寫「富集」而非「消除」,並給回收與中和兩條