題目性質:自編仿真題——題目、材料、選項、數據與情境均為按課程標準與聯招常見考點獨立編寫的原創仿真題,非真題原文,未取自任何題庫、教輔或試卷;解析與採分點為教研整理,非官方評分標準。
一、考點定位與做題順序
先立一條判據:檢驗「是否洗淨」,檢驗的必須是母液裡大量存在、且容易檢出的那種離子,而不是目標沉澱本身的成分。因為洗滌要除掉的是附著在濾渣表面的可溶性母液;母液被洗沒了,這種離子就檢不到了。取樣位置也固定:取最後一次洗滌液(不是濾液、不是第一次洗滌液)。
答題三句話模板:①取——取少量最後一次洗滌液於試管中;②加——加某試劑(必要時先酸化排除干擾);③判——若無某現象,則已洗淨;若有,則未洗淨、需繼續洗滌。下面裝置、試劑與數據為自編示意設定,檢出限與稀釋比例為理想化示意,不代表真實分析參數。
二、題目呈現
題目
用 BaCl₂ 溶液沉澱某含 SO₄²⁻ 的溶液,過濾得 BaSO₄ 沉澱(BaCl₂ 略過量,反應同時生成 NaCl)。
(1) 寫出生成沉澱的離子方程式,並說明濾渣表面附著的母液中主要含哪些離子;
(2) 寫出洗滌沉澱的規範操作;
(3) 設計實驗檢驗沉澱是否已洗淨:寫出取樣、試劑、現象與判斷,並寫出檢驗反應的離子方程式。說明為什麼檢驗 Cl⁻ 而不檢驗 SO₄²⁻ 或 Ba²⁺。
補充問
(4) 自編示意的理想洗滌模型:設每次過濾後濾渣中殘留母液 V₀ = 1.0 mL,每次加蒸餾水 V = 9.0 mL 並充分混勻後濾幹(即每次稀釋到 10 倍)。問洗滌 3 次後,殘留母液中雜質離子的濃度約為初始的幾分之幾?據此說明「少量多次」為什麼優於「一次用大量水」。
(5) 若沉澱未洗淨就乾燥稱量,對產品質量與純度判斷有何影響?
三、分步解析
(1) 沉澱與母液成分 離子方程式:Ba²⁺ + SO₄²⁻ = BaSO₄↓。
母液中的主要離子:由於 BaCl₂ 略過量,且反應生成 NaCl,故濾渣表面附著的母液主要含 Cl⁻、Na⁺ 以及過量的 Ba²⁺;SO₄²⁻ 已被沉澱完全,幾乎不剩。
推論:洗滌要除掉的就是這些可溶鹽,其中 Cl⁻ 含量最高、來源兩處(過量 BaCl₂ 與生成的 NaCl)、且檢驗最方便,因此是首選的「指示離子」。
採分點:離子方程式 2 分(配平、沉澱符號)、列出三種離子各 1 分、指出 SO₄²⁻ 已沉澱完全 1 分。
(2) 洗滌操作 規範表述:待過濾完成後,沿玻璃棒向漏斗中加入蒸餾水至剛好浸沒沉澱,讓水自然流下(不可用玻璃棒攪拌、不可抽濾強行衝下),待水流盡後重複 2~3 次;每次用量宜少。
為什麼不能攪拌:攪拌可能戳破濾紙、使沉澱透濾或混入濾紙纖維;為什麼要浸沒:只有全部沉澱表面都接觸到洗滌液,附著的母液才能被置換出來;為什麼自然流下:保證洗滌液與沉澱有足夠接觸時間。
採分點:沿玻璃棒 1 分、浸沒沉澱 1 分、自然流下 1 分、重複 2~3 次 1 分、不攪拌 1 分、少量 1 分。
(3) 洗淨檢驗 操作與判斷(三句話模板):取少量最後一次洗滌液於潔淨試管中,先滴加稀 HNO₃ 酸化,再滴加 AgNO₃ 溶液;若無白色沉澱生成,說明已洗淨;若出現白色沉澱,說明仍有 Cl⁻ 殘留,需繼續洗滌。
離子方程式:Ag⁺ + Cl⁻ = AgCl↓。
為什麼先酸化:稀 HNO₃ 可排除 CO₃²⁻ 等可能與 Ag⁺ 生成沉澱的干擾離子(Ag₂CO₃ 也難溶),且不會引入 Cl⁻(絕不能用鹽酸酸化,會自帶 Cl⁻ 造成假陽性)。
為什麼檢 Cl⁻ 而不檢 SO₄²⁻:SO₄²⁻ 已被 Ba²⁺ 沉澱完全,母液中幾乎不存在,檢出與否都不能反映母液是否被洗掉;檢它會出現「未洗淨卻顯示乾淨」的假陰性。
為什麼不首選 Ba²⁺:Ba²⁺ 雖也可用稀 H₂SO₄/Na₂SO₄ 檢驗(Ba²⁺ + SO₄²⁻ = BaSO₄↓),但會引入新的 SO₄²⁻,且若洗滌液裡殘留的 Ba²⁺ 本就少,靈敏度不如 Cl⁻;Cl⁻ 濃度最高、現象最明顯,故優先。補充:若題目所給沉澱反應中過量的是另一種試劑,指示離子應隨之改選——判據永遠是「母液中大量存在、易檢、不與沉澱成分混淆」,不能死記 Cl⁻。
採分點:取樣位置 1 分、酸化 1 分、AgNO₃ 1 分、現象與判斷 2 分、離子方程式 1 分、三個「為什麼」各 1 分。
(4) 洗滌效率 每次加 9.0 mL 水後總體積 = V₀ + V = 1.0 + 9.0 = 10.0 mL,稀釋倍數 = 10.0/1.0 = 10;濾幹後仍殘留 1.0 mL,故每洗一次,殘留雜質濃度降為原來的 1/10。
洗 3 次後殘留比例 = (1/10)³ = 1/1000,即約為初始濃度的 0.1%。
「少量多次」為什麼更好:若把 27.0 mL 水一次加入(總量與三次 9.0 mL 相同),稀釋倍數 = (1.0+27.0)/1.0 = 28,殘留比例為 1/28 ≈ 3.6%,遠差於 1/1000。原因:每次「濾幹再加水」都把已稀釋的母液排走大半,稀釋效果按倍數連乘;一次加水只稀釋一次,母液中的雜質大部分仍留在濾渣裡。
模型邊界(必須寫明):該計算基於「每次充分混勻、濾幹後殘留體積恆為 V₀、雜質不吸附不溶解」的理想完全混合模型,屬自編示意計算,用於說明趨勢;實際洗滌還受沉澱吸附、溶解度與濾餅結構影響,不能當成真實工藝收率。
採分點:稀釋倍數 1 分、1/1000 1 分、一次加水的 1/28 1 分、連乘機制 2 分、模型邊界說明 1 分。
(5) 未洗淨的後果 未洗淨時,濾渣表面殘留的 NaCl、過量 BaCl₂ 等可溶性鹽在乾燥後留在固體中:① 稱得的「產品質量」偏高(把可溶性鹽也算進去了);② 由此按該質量計算的產率/純度會虛高(實際 BaSO₄ 的量沒變,分母或分子被汙染);③ 若以該固體作後續實驗,殘留 Cl⁻、Ba²⁺ 還可能干擾後續檢驗或反應。
改進:繼續洗滌至最後一次洗滌液檢不出 Cl⁻,再幹燥稱量;必要時重結晶或再溶解—再沉澱。
採分點:質量偏高 1 分、純度/產率虛高 1 分、後續干擾 1 分、改進 1 分。
四、採分點對照
| 小問 | 答案 | 採分點構成 |
|---|---|---|
| (1) | Ba²⁺+SO₄²⁻=BaSO₄↓;母液含 Cl⁻/Na⁺/Ba²⁺ | 離子式 2 分;三離子各 1 分;SO₄²⁻ 已盡 1 分 |
| (2) | 沿玻璃棒加水浸沒、自然流下、重複 2~3 次 | 六個要點各 1 分 |
| (3) | 取末次洗液→稀 HNO₃→AgNO₃→無白色沉澱即洗淨 | 取樣 1 分;酸化 1 分;試劑 1 分;現象判斷 2 分;Ag⁺+Cl⁻=AgCl↓ 1 分;三個為什麼各 1 分 |
| (4) | 1/1000;一次加水僅 1/28 | 稀釋倍數 1 分;1/1000 1 分;1/28 1 分;連乘機制 2 分;模型邊界 1 分 |
| (5) | 質量偏高、產率純度虛高、干擾後續 | 各 1 分;改進 1 分 |
五、高頻易錯點
- 取「濾液」或「第一次洗滌液」檢驗,而不是最後一次洗滌液。
- 用鹽酸酸化後再加 AgNO₃——鹽酸自帶 Cl⁻,必然出現白色沉澱,結論全反。
- 檢 SO₄²⁻ 或檢沉澱本身的成分,出現「未洗淨卻判乾淨」的假陰性。
- 現象判斷寫反:寫成「出現白色沉澱說明已洗淨」。
- 洗滌操作寫成「用大量水一次沖洗」或「用玻璃棒攪拌」,漏掉少量多次與自然流下。
六、小結與自查清單
| 環節 | 規範要點 | 自編示例 |
|---|---|---|
| 取樣 | 最後一次洗滌液,少量於潔淨試管 | 不可取濾液/首次洗液 |
| 試劑 | 先稀 HNO₃ 酸化,再 AgNO₃ | 禁用鹽酸酸化 |
| 判據 | 無白色沉澱 ⇒ 已洗淨 | Ag⁺+Cl⁻=AgCl↓ |
| 指示離子選擇 | 母液中大量存在、易檢、不混淆 | 本題選 Cl⁻ |
| 洗滌方式 | 少量多次、浸沒、自然流下 | 3 次 ⇒ 殘留 1/1000 |
- □ 先列出母液裡到底有哪些可溶離子,再挑含量最高、最好檢的當指示離子。
- □ 答題按「取—加—判」三句話寫,現象判斷用「無……即已洗淨」。
- □ 酸化試劑不能含被檢離子(檢 Cl⁻ 禁用鹽酸)。
- □ 洗滌操作寫全:沿玻璃棒、浸沒、自然流下、重複 2~3 次、不攪拌。
- □ 定量示意題註明理想模型假設,別把示意比例當真實工藝參數。
洗淨檢驗看著是背一句話,其實考的是「你知道母液裡有什麼」:BaCl₂ 過量、又生成了 NaCl,所以要檢的是 Cl⁻;SO₄²⁻ 早被沉完了,檢它只會得到假陰性。取末次洗液、酸化、加 AgNO₃、無沉澱即洗淨——四步一步不能少。本題試劑、體積與稀釋比例均為自編示意設定,不代表真實分析參數或工業工藝。