聯招化學·碘量法：澱粉加早了，終點會往後拖

題目性質：自編仿真題——題目、材料、選項、數據與情境均為按課程標準與聯招常見考點獨立編寫的原創仿真題，非真題原文，未取自任何題庫、教輔或試卷；解析與採分點為教研整理，非官方評分標準。

一、考點定位與做題順序

碘量法最容易錯在「兩步計量疊在一起」：先由 IO3⁻ 與 I⁻ 生成 I2，再由 I2 與 S2O3²⁻ 反應。1 mol IO3⁻ 給 3 mol I2，而 1 mol I2 耗 2 mol S2O3²⁻，所以 1 mol IO3⁻ 對應 6 mol S2O3²⁻。

另一個操作要點是澱粉指示劑的加入時機：應在滴定到溶液呈淡黃色（I2 已不多）時再加。過早加入，澱粉與大量 I2 形成吸附包合，I2 釋放變慢，終點拖後、滴定劑多耗。濃度與體積均為自編示意取值，不代表真實實驗條件。

二、逐題精講

題1

題1　0.0500 mol/L Na2S2O3 滴定某自編示意 KIO3 樣品生成的 I2，消耗 24.00 mL。求 KIO3 的質量（M=214.0 g/mol）。

解析

n(S2O3²⁻) = 0.0500×0.02400 = 0.001200 mol。

由 I2 + 2S2O3²⁻ → 2I⁻ + S4O6²⁻，n(I2) = 0.001200/2 = 0.000600 mol；由 IO3⁻ + 5I⁻ + 6H⁺ → 3I2 + 3H2O，n(IO3⁻) = 0.000600/3 = 0.000200 mol。

m(KIO3) = 0.000200×214.0 = 0.04280 g = 42.8 mg。也可一步寫成 n(IO3⁻) = n(S2O3²⁻)/6 = 0.001200/6 = 0.000200 mol。

回代核驗：0.000200×6 = 0.001200 mol，閉合；若把兩步都除以 2，會得 n(IO3⁻)=n(S2O3²⁻)/4，質量虛高一半，這是最常見的計量錯。

答案　n(S2O3²⁻)=0.001200 mol，n(IO3⁻)=0.000200 mol，m(KIO3)=42.8 mg

採分點　兩個反應式各 1 分；n(S2O3²⁻) 1 分；兩步計量換算 3 分；一步式 /6 1 分；質量 42.8 mg 1 分；回代 1 分

易錯點　把兩步都按 1:2 折；把 3 mol I2 當成 1 mol

題2

題2　若澱粉在滴定開始就加入，終點多耗 0.80 mL 滴定劑，測得質量變多少？偏高多少？為什麼早加會多耗？

解析

多耗後體積 = 24.00 + 0.80 = 24.80 mL，n(S2O3²⁻) = 0.0500×0.02480 = 0.001240 mol，m′ = 0.0500×0.02480/6×214.0×1000 = 44.23 mg。

相對偏高 = (44.23 − 42.8)/42.8 = 3.33%。由於質量與滴定體積成正比，也可以直接用體積比 24.80/24.00 = 1.0333 得同樣結果。

機理：澱粉與高濃度 I2 形成深藍吸附包合物，I2 被「扣住」、與 S2O3²⁻ 接觸變慢，藍色褪去滯後，操作者會繼續滴到假終點。正確做法是滴至淡黃色再加澱粉，藍色一消失即停。

回代核驗：44.23/42.8 = 1.0333，與體積比閉合；多耗的 0.80 mL 對應 n(S2O3²⁻) 多 4.0×10⁻⁵ mol，折 KIO3 多約 1.43 mg，與差值一致。

答案　測得 44.23 mg，偏高 3.33%；早加澱粉形成吸附包合使 I2 釋放變慢、終點拖後

採分點　新體積與 n 2 分；44.23 mg 2 分；偏高 3.33% 2 分；體積比回代 1 分；吸附包合機理 2 分

易錯點　把偏高說成偏低；用 24.00 mL 當分母卻拿 44.23 當分子

三、規律小結與對照表

小結：兩步計量合成 n(IO3⁻)=n(S2O3²⁻)/6，本例 0.001200 mol 給 42.8 mg KIO3；澱粉早加多耗 0.80 mL 得 44.23 mg、偏高 3.33%。濃度與體積均為自編示意，不代表真實實驗條件。

四、自測清單

• 能寫出 IO3⁻ 與 I2、I2 與 S2O3²⁻ 兩個反應式
• 能推出 1 mol IO3⁻ 對應 6 mol S2O3²⁻
• 能由滴定體積算 KIO3 質量
• 知道澱粉應在淡黃色時加入
• 能解釋早加造成終點拖後的機理
• 能用體積比回代相對偏差