題目性質：自編仿真題——按課程標準與聯招常見考點範圍編寫，非真題原文；解析與採分點為教研整理，非官方評分標準。
一、先把四條判據釘死
① 負極 = 發生氧化反應（失電子、化合價升高）的那一極；② 負極材料通常由具體介質中的自發反應決定，不能只看金屬活動性順序表；③ 電極反應式必須寫入介質（酸性用 H⁺/H₂O，鹼性用 OH⁻/H₂O，熔融或鹽溶液按實際離子）；④ 電子只走外電路，溶液中靠離子定向遷移導電——「電子通過溶液」是必錯表述。
二、題1 Zn-Cu 稀硫酸單液原電池
題目 將鋅片與銅片用導線（串接電流計）相連後插入稀硫酸中，形成原電池。回答：
(1) 指出正負極並寫出兩極的電極反應式；
(2) 寫出總反應；
(3) 說明電子流向、溶液中 SO₄²⁻ 與 H⁺ 的遷移方向；
(4) 反應一段時間後，兩極附近溶液 pH 如何變化？
審題眼 介質是稀硫酸（酸性），所以正極產物寫 H₂、反應式裡出現 H⁺，不能寫 O₂ 或 OH⁻。
規範作答
(1) 鋅為負極（Zn 失電子被氧化），銅為正極（本身不反應，只作導體與反應場所）。
負極：Zn − 2e⁻ = Zn²⁺（氧化）
正極：2H⁺ + 2e⁻ = H₂↑（還原）
(2) 總反應：Zn + 2H⁺ = Zn²⁺ + H₂↑（離子方程式）；或 Zn + H₂SO₄ = ZnSO₄ + H₂↑（化學方程式）。
(3) 電子由鋅片經外電路流向銅片（電流方向相反）；溶液中陽離子 H⁺ 向正極（銅極）遷移並在那裡得電子，陰離子 SO₄²⁻ 向負極（鋅極）遷移以維持電中性。口訣：正正負負（陽離子去正極、陰離子去負極）。
(4) 銅極附近 H⁺ 被消耗，pH 增大；鋅極附近 Zn²⁺ 增多、SO₄²⁻ 遷入，H⁺ 濃度變化不大（嚴格說是水解使酸性略增，中學階段通常答「變化不大」或「略減小」，以教材表述為準）。整體溶液因 H⁺ 被消耗，pH 上升。
採分點 正負極判斷（2分）；兩極反應式各2分（寫 e⁻ 得失、配平、介質正確）；總反應（1分）；電子流向（1分）；離子遷移方向各1分；pH 變化（1分）。
易錯點 ① 把「較活潑」直接等同於負極（本題恰好成立，但不是通則，見題3）；② 正極寫成 Cu − 2e⁻ = Cu²⁺（銅不失電子）；③ 酸性介質裡寫 O₂ + 2H₂O + 4e⁻ = 4OH⁻（那是吸氧腐蝕的中性/鹼性條件）；④ 寫「電子通過溶液到達正極」；⑤ 忘記氣體符號 ↑。
三、題2 由總反應反推原電池設計
題目 已知自發反應 Fe + Cu²⁺ = Fe²⁺ + Cu。請設計一個帶鹽橋的雙液原電池：
(1) 指出負極、正極材料及各自電解質溶液；
(2) 寫出兩極反應式；
(3) 說明鹽橋的作用及其中離子的遷移方向。
審題眼 把總反應拆成氧化與還原兩個半反應，是設計題唯一入口。
規範作答
(1) 氧化半反應 Fe − 2e⁻ = Fe²⁺ → 負極為鐵片，插入含 Fe²⁺ 的溶液（如 FeSO₄ 溶液）；還原半反應 Cu²⁺ + 2e⁻ = Cu → 正極為銅片，插入含 Cu²⁺ 的溶液（如 CuSO₄ 溶液）。兩燒杯以鹽橋連通，外電路導線連接兩電極。
(2) 負極：Fe − 2e⁻ = Fe²⁺；正極：Cu²⁺ + 2e⁻ = Cu。
(3) 鹽橋作用：① 構成閉合迴路（溝通兩半電池的內電路）；② 維持兩邊溶液電中性——負極區 Fe²⁺ 不斷生成使正電荷過剩，鹽橋中的陰離子（如 Cl⁻）向負極區遷移；正極區 Cu²⁺ 不斷消耗使正電荷不足，鹽橋中的陽離子（如 K⁺）向正極區遷移；③ 避免兩溶液直接混合而發生自發置換、使化學能不經過外電路釋放。
採分點 拆半反應（2分）；負極/正極材料與對應電解液（各2分）；兩極反應式（2分）；鹽橋三點作用各1分；離子遷移方向（1分）。
易錯點 ① 電解液配錯（把 CuSO₄ 放在鐵電極一側，鐵會直接置換銅，電池失效）；② 鹽橋寫成「電子通過鹽橋」（鹽橋裡走的是離子）；③ 離子遷移方向寫反；④ 用 KCl 鹽橋卻用於含 Ag⁺ 體系（會生成 AgCl 沉澱，應改 KNO₃）——本題體系用 KCl 無妨，但要知道這個限制。
四、題3 構成條件排查 + 「負極未必更活潑」
題目 判斷下列裝置能否構成原電池，並說明理由；對能構成的，寫出負極材料。
A. 兩片相同的鋅片插入稀硫酸，用導線相連
B. 鋅片與銅片插入無水乙醇，用導線相連
C. 鋅片與銅片插入稀硫酸，導線斷開
D. 鎂片與鋁片插入 NaOH 溶液，用導線相連
構成原電池四條件（逐條對照）：① 兩個活潑性不同（或能發生不同反應）的電極；② 電解質溶液（能導電、能參與自發氧化還原）；③ 閉合迴路；④ 能自發進行的氧化還原反應。
逐項辨析
A 不能。兩電極材料相同，不存在電勢差，不滿足條件①。
B 不能。無水乙醇是非電解質，不導電，也不提供可參與的離子，不滿足條件②。
C 不能。導線斷開，未形成閉合迴路，不滿足條件③（此時鋅片直接與酸反應，化學能不轉化為電能）。
D 能。Mg 與 NaOH 溶液基本不反應，而 Al 能與 NaOH 溶液自發反應（2Al + 2OH⁻ + 2H₂O = 2AlO₂⁻ + 3H₂↑，或寫作生成 [Al(OH)₄]⁻），故 鋁作負極、鎂作正極。雖然 Mg 在金屬活動性順序中排在 Al 前面，但負極由「在該介質中誰真正失電子」決定。
D 的電極反應（鹼性介質示範）：負極 Al + 4OH⁻ − 3e⁻ = [Al(OH)₄]⁻（或 Al + 4OH⁻ − 3e⁻ = AlO₂⁻ + 2H₂O，按教材寫法）；正極 2H₂O + 2e⁻ = H₂↑ + 2OH⁻。
答案 A/B/C 不能（分別缺條件①/②/③）；D 能，負極為鋁。
採分點 每條「能否 + 對應條件編號/理由」各1分；D 判出 Al 為負極（2分，本題最大區分點）；能寫出鹼性介質電極反應式（2分）。
易錯點 ① 一律按活動性順序判負極（Mg 一定作負極）；② 忽略「閉合迴路」；③ 把非電解質、蒸餾水當電解質溶液；④ 鹼性介質裡電極反應式寫出 H⁺。
五、電化學答題清單
- □ 判負極只認一件事：誰失電子、化合價升高；介質決定反應，別隻背活動性表；
- □ 先寫出介質（酸性 / 鹼性 / 熔融 / 鹽溶液），再寫電極反應式；
- □ 電極反應式查三件事：原子守恆、電荷守恆、e⁻ 數目與總反應配平；
- □ 雙液電池：負極插含自身陽離子的溶液，正極插含氧化劑陽離子的溶液；
- □ 方向口訣：電子外電路負→正；陽離子→正極，陰離子→負極；正正負負；
- □ 四條件逐條排查：電極有差異、有電解質、迴路閉合、反應自發；
- □ 不寫「電子通過溶液／鹽橋」；氣體、沉澱符號與 ↑↓ 別漏。
電化學題看著是背，其實是把總反應拆開、把介質寫進去、把方向理清楚這三步。三步都落紙，題3 那種反例也不會被繞進去。
