題目性質:自編仿真題——題目、材料、選項、數據與情境均為按課程標準與聯招常見考點獨立編寫的原創仿真題,非真題原文,未取自任何題庫、教輔或試卷;解析與採分點為教研整理,非官方評分標準。
一、考點定位與做題順序
自編示意水質:某硬水含 Ca²⁺ 2.00 mmol/L、Mg²⁺ 1.00 mmol/L(其餘離子忽略),處理水量 1.000 m³ = 1000 L。樹脂為 Na 型陽離子交換樹脂 R−Na,工作交換容量取 1.80 mmol(電荷)/g 溼樹脂(自編示意值)。
交換反應:2R−Na + Ca²⁺ → R₂−Ca + 2Na⁺,Mg²⁺ 同式。關鍵只有一句:每個二價離子佔 2 個電荷當量、換出 2 個 Na⁺。因此「硬度 mmol/L」與「電荷 mmol/L」差一個 2 倍,這是本組題最高發的係數錯。取自編示意式量 M(CaCO₃)=100.09 g/mol、M(NaCl)=58.44 g/mol、M(Na)=22.99 g/mol。
二、逐題精講
題1
題1 硬度、電荷當量與樹脂用量
(1) 求該水的總硬度(分別以 mmol/L 與「以 CaCO₃ 計的 mg/L」表示),並求 1.000 m³ 水需要交換的總電荷當量(mol)。(2) 由工作交換容量求所需溼樹脂質量;再用「逐離子算交換位點」兩路互驗,並說明「工作交換容量」與「全交換容量」為什麼不能直接混用。
解析
(1) 總硬度(按二價離子物質的量計)= 2.00 + 1.00 = 3.00 mmol/L。以 CaCO₃ 計:3.00 mmol/L × 100.09 g/mol = 300.27 mg/L ≈ 300 mg/L(以 CaCO₃ 計)。注意「以 CaCO₃ 計」只是統一折算口徑,不代表水裡真有 CaCO₃;Ca²⁺、Mg²⁺ 都按 1:1 折成 CaCO₃ 的物質的量。
總電荷當量:每個 M²⁺ 帶 2 個電荷 → 3.00 mmol/L × 2 = 6.00 mmol(電荷)/L = 6.00 meq/L;1.000 m³ = 1000 L → 總電荷 = 6.00×10⁻³ × 1000 = 6.00 mol 電荷(= 6000 mmol 電荷)。
順帶算被交換的二價離子總量:3.00 mmol/L × 1000 L = 3.00 mol(Ca²⁺ 2.00 mol、Mg²⁺ 1.00 mol)。
(2) 樹脂用量:工作交換容量 1.80 mmol(電荷)/g → 所需質量 = 6000 mmol / 1.80 mmol·g⁻¹ = 3333 g ≈ 3.33 kg 溼樹脂。
逐離子互驗(按位點/Na⁺ 數):
Ca²⁺ 2.00 mol 需位點 2×2.00 = 4.00 mol 電荷,換出 Na⁺ 4.00 mol;
Mg²⁺ 1.00 mol 需位點 2×1.00 = 2.00 mol 電荷,換出 Na⁺ 2.00 mol;
合計位點/Na⁺ = 6.00 mol ✓ 與總電荷當量一致;樹脂用量 6.00 mol = 6000 mmol ÷ 1.80 = 3333 g ✓ 兩路一致。
反算驗證:3333 g × 1.80 mmol/g = 5999.4 mmol ≈ 6000 mmol 電荷,可處理 6000/6.00 = 1000 L = 1.000 m³ ✓ 回到題給水量。
「工作交換容量」與「全交換容量」不能混用:全交換容量是樹脂全部可交換基團的理論總量(實驗室滴定值);工作交換容量是實際運行到出水硬度開始超標(穿透點)就停止時真正用掉的那部分,通常只有全交換容量的一部分(受流速、進水硬度、再生程度、保護層厚度影響)。若錯用全交換容量算樹脂量,會低估所需樹脂、導致提前穿透。本題明確給「工作交換容量」,就必須用它;另工程上還要乘備用/裕量係數與考慮保護層,本題按題給數值計算、不擅自加係數——補這一句比悶頭算更嚴謹。
答案 (1) 總硬度 3.00 mmol/L=300 mg/L(以 CaCO₃ 計);電荷當量 6.00 meq/L,1.000 m³ 共 6.00 mol 電荷。(2) 樹脂 6000/1.80≈3333 g≈3.33 kg;逐離子按 2:1 得 Ca 4.00 mol+Mg 2.00 mol=6.00 mol 位點/Na⁺,兩路一致;反算 3333×1.80≈6000 mmol 可處理 1000 L。全交換容量是理論總量、工作容量是到穿透點實際用掉的,混用會低估樹脂量。
採分點 硬度 3.00 mmol/L 1 分;以 CaCO₃ 計 300 mg/L 並說明是折算口徑 1 分;電荷當量 6.00 meq/L 與二價乘 2 1 分;總 6.00 mol 電荷 1 分;樹脂 3.33 kg 1 分;逐離子 4.00+2.00 兩路互驗 1 分;反算 1000 L 1 分;工作/全交換容量區分與「混用會低估」1 分;說明不加自定裕量 1 分。
易錯點 把硬度 3.00 mmol/L 直接當電荷當量(漏乘 2,樹脂量減半);以 CaCO₃ 計時乘 2(寫成 600 mg/L);把 1.000 m³ 當成 1000 mL 或 1 L;容量單位 mmol/g 與 mol/g 混用;用全交換容量算樹脂;自行添加裕量係數卻不說明;把 2R−Na + M²⁺ 寫成 1:1 交換。
題2
題2 再生鹽耗、出水 Na⁺ 增量與穿透判斷
(1) 樹脂失效後用 NaCl 再生,按理論量與2.0 倍實際用量分別求 NaCl 質量,並把實際用量折算成 10% 再生液質量;說明為什麼實際用量必須大於理論量。(2) 求軟化後出水 Na⁺ 增加量(以 mg/L 表示);再判斷三種說法:①「軟化後水的總溶解固體(TDS)明顯下降」②「出水硬度降到零說明樹脂已穿透,應立即再生」③「再生廢液含高濃度 Ca²⁺、Mg²⁺ 與 Na⁺,需妥善處置」。
解析
(1) 再生反應:R₂−Ca + 2NaCl → 2R−Na + CaCl₂(Mg 同式)。每恢復 2 mol 電荷位點需 2 mol NaCl,即 1 mol Na⁺ 換 1 mol 電荷,故理論 NaCl 量 = 總電荷當量 = 6.00 mol。m(NaCl)理論 = 6.00 × 58.44 = 350.6 g。
實際按 2.0 倍:n = 12.00 mol,m = 12.00 × 58.44 = 701.3 g;配成 10%(質量分數)再生液 → 溶液質量 = 701.3/0.10 = 7.013 kg(其中水約 6.312 kg)。
回代閉合:12.00 mol NaCl 提供 12.00 mol Na⁺,其中 6.00 mol 用於把 6.00 mol 電荷位點轉回 Na 型,剩餘 6.00 mol 隨廢液排出 ✓;再生液濃度 701.3 g/7013 g = 10.0% ✓。
為什麼必須大於理論量:再生是可逆離子交換平衡,不是定量完成反應。若只給化學計量比,樹脂上殘留的 Ca²⁺/Mg²⁺ 無法被完全置換;需過量 NaCl 提高 Na⁺ 濃度、把平衡推向右,並補償流速下的傳質不完全、樹脂層分佈不均與再生液短路。工程上常用 1.5–3 倍理論量;代價是鹽耗與廢液含鹽量上升,需在「再生程度」與「運行成本」之間取平衡。本題按題給 2.0 倍算,不另加係數。
(2) 出水 Na⁺ 增量:每 1 mol 電荷換出 1 mol Na⁺ → 6.00 meq/L = 6.00 mmol/L Na⁺;m = 6.00 mmol/L × 22.99 mg/mmol = 137.9 mg/L ≈ 138 mg/L。
質量守恆回代:進水中 Ca²⁺ 2.00 mmol/L × 40.08 + Mg²⁺ 1.00 × 24.31 = 80.16 + 24.31 = 104.47 mg/L 二價陽離子;出水對應 Na⁺ 6.00 mmol/L × 22.99 = 137.94 mg/L。質量不相等是正常的——交換按電荷當量而非質量守恆,2 個 Na⁺(2×22.99=45.98)替換 1 個 Ca²⁺(40.08),陽離子質量略增、電荷數不變,陰離子(Cl⁻、HCO₃⁻ 等)不變。這一層說明是本題的區分點。
三條說法判定:
① 不嚴謹/基本錯。軟化只是把 Ca²⁺、Mg²⁺ 等電荷換成 Na⁺,陰離子仍在、陽離子質量還略增,TDS 基本不變甚至略升;真正下降的是硬度(結垢傾向),不是總溶解固體。若想降 TDS 需反滲透、蒸餾或H 型陽樹脂+OH 型陰樹脂組合(復床/混床)把離子整體移除,單獨 Na 型軟化做不到。
② 反了,錯。出水硬度接近零正是樹脂正常工作的表現;穿透指的是出水硬度開始回升、超過設定限值,那才是該再生的信號。把「最乾淨的時候」當成「失效」是典型讀反。補充:實際運行以在線硬度監測或累計產水量達到設計週期判穿透,並留保護層防止提前漏硬。
③ 正確。再生廢液把樹脂上洗下來的 Ca²⁺/Mg²⁺ 與過量 NaCl 一起帶出,含鹽量高、硬度高,直接排放會提高受納水體鹽度與硬度,需按當地要求收集/中和/稀釋或回用;這也是「實際鹽倍率不宜過高」的環境側理由。
一句收口:Na 型軟化只換離子、不除鹽——硬度降了、TDS 沒降、Na⁺ 升了;再生靠過量鹽推動平衡,廢液要管。
答案 (1) 理論 NaCl 6.00 mol=350.6 g;2.0 倍實際 12.00 mol=701.3 g,10% 再生液約 7.013 kg;再生是可逆平衡,需過量 Na⁺ 推動並補償傳質不完全。(2) 出水 Na⁺ 增 6.00 mmol/L≈138 mg/L,交換按電荷當量故陽離子質量略增;① 不嚴謹(TDS 基本不變,降的是硬度)② 反了(硬度回升才是穿透)③ 正確(廢液高鹽高硬度需處置)。
採分點 寫出再生反應與「1 mol Na⁺ 換 1 mol 電荷」1 分;理論 6.00 mol / 350.6 g 各 1 分;2.0 倍 701.3 g 與 10% 液 7.013 kg 各 1 分;過量原因(可逆平衡+傳質)1 分;Na⁺ 6.00 mmol/L 與 138 mg/L 1 分;電荷當量 vs 質量回代說明 1 分;① 判定並指出需 H/OH 型或膜法才降 TDS 1 分;② 判定並給穿透正確信號 1 分;③ 判定與環境理由 1 分。
易錯點 把理論 NaCl 算成 3.00 mol(漏 2:1);把 10% 液質量寫成 701.3 g(沒除以 0.10);把出水 Na⁺ 算成 3.00 mmol/L(漏電荷當量);用「質量應守恆」質疑 104.47 vs 137.94;認為軟化能降 TDS;把「硬度為零」判成穿透;認為再生廢液可直接排放;自行改動 2.0 倍係數卻不說明。
三、規律小結與對照表
| 量 | 關係式 | 自編示意結果 | 要點 |
|---|---|---|---|
| 總硬度 | c(Ca²⁺)+c(Mg²⁺) | 3.00 mmol/L | 二價離子物質的量 |
| 以 CaCO₃ 計 | ×100.09 g/mol | 300 mg/L | 折算口徑,非實含 |
| 電荷當量 | ×2 | 6.00 meq/L | 最高發係數 |
| 總電荷 | ×1000 L | 6.00 mol | — |
| 二價離子總量 | 3.00 mmol/L×1000 L | Ca 2.00+Mg 1.00=3.00 mol | 逐離子互驗 |
| 樹脂量 | 6000 mmol÷1.80 mmol/g | 3333 g≈3.33 kg | 用工作交換容量 |
| 位點/Na⁺ | 2×n(M²⁺) | 4.00+2.00=6.00 mol | 兩路閉合 |
| 理論 NaCl | =總電荷當量 | 6.00 mol=350.6 g | 1 Na⁺ 換 1 電荷 |
| 實際 NaCl | ×2.0 | 12.00 mol=701.3 g | 可逆平衡需過量 |
| 10% 再生液 | 701.3/0.10 | 7.013 kg | 含鹽廢液 |
| 出水 Na⁺ | 6.00 mmol/L×22.99 | ≈138 mg/L | 電荷當量非質量 |
| TDS | 只換離子不除鹽 | 基本不變/略升 | ① 不嚴謹 |
| 穿透信號 | 硬度開始回升 | 非零即正常 | ② 反了 |
| 廢液 | 高鹽高硬度 | 需處置 | ③ 正確 |
離子交換軟化這一組,全部換算都卡在「每個二價離子佔 2 個電荷當量、換出 2 個 Na⁺」這一句:硬度 3.00 mmol/L → 電荷 6.00 meq/L → 1 m³ 共 6.00 mol → 樹脂 3.33 kg → 理論鹽 350.6 g、2.0 倍實際 701.3 g → 出水 Na⁺ 約 138 mg/L,逐離子算 4.00+2.00 mol 與總量法分毫不差。兩個概念別混:工作交換容量是到穿透點真正用掉的那部分,不能拿全交換容量代;Na 型軟化只換離子不除鹽,硬度降了、TDS 沒降。所有水質、容量與鹽耗均為自編示意,不代表真實水質或樹脂規格。
四、自測清單
- □ 硬度(mmol/L)與電荷當量(meq/L)之間記得乘 2;
- □ 「以 CaCO₃ 計」是折算口徑,不是水裡真有 CaCO₃;
- □ 2R−Na + M²⁺ 是 2:1,別寫成 1:1;
- □ 用工作交換容量算樹脂,並說明與全交換容量的差別;
- □ 再生 NaCl 理論量=總電荷當量,實際量按題給倍率不擅自加;
- □ 交換按電荷當量而非質量,出水 Na⁺ 質量略增屬正常;
- □ 記住「只換離子不除鹽」:硬度降、TDS 不變、硬度回升才是穿透。